И. Г. Хомченко, А. В. Трифонов, Б. Н. Разуваев. «Современный аквариум и
химия». г. Москва. «Новая
волна».
НУЖНА ЛИ МЯГКАЯ
ВОДА?
Всем хорошо известно,
что если в воду поместить кусочек мыла и размешать, то образуется пена. В
воде из различных источников этот процесс происходит по-разному. Иногда
образование пены происходит очень быстро, она обильна и удерживается
долго. Такая вода называется мягкой. Бывает, что пена образуется с
большим трудом и только при внесении большого количества мыла. Это
происходит в так называемой жесткой воде. Термины «мягкая» и
«жесткая» вода отражают свойство воды, играющее важную роль в аквариумном
рыбоводстве. Это жесткость воды.
Жесткость воды
обусловлена
растворенными в ней солями кальция и магния: чем больше в воде
растворенных соединений, тем она жестче. Самая мягкая вода вообще не
содержит растворенных солей кальция и магния. В природных водоемах такая
вода не встречается, Получить воду, практически не содержащую солей, можно
различными способами, например, путем перегонки, или дистилляции. Этот
метод основан на следующем: вода при кипячении испаряется, пары
улавливаются, конденсируются (т. е. вновь превращаются в жидкость) и,
таким образом, образуется вода с пониженным содержанием растворенных
веществ. Более подробно о способах удаления растворенных солей из воды
будет рассказано в главе, которая посвящена подготовке воды для
аквариума.
Какие же вещества
обусловливают жесткость воды? Это карбонаты — соли кальция и магния:
CaCO3 и CaCO3 гидрокарбонаты
Ca(HCO3)2 и Mg(HCO3)2,
сульфаты CaSO4 и MgSO4, хлориды
CaCl2 и MgCl2. Набор веществ, содержащихся в воде,
может быть самым различным, что обусловлено геологическими особенностями
той местности, где расположен водоем.
Карбонаты кальция и
магния относятся к веществам, которые очень мало растворяются в воде: при
температуре 20°C в 1 л может раствориться 7 мг CaCO3 и 270 мг
CaCO3. Однако этого достаточно, чтобы сделать воду
жесткой.
Растворимость
карбонатов кальция и магния существенно возрастает в присутствии
углекислого газа, а этот газ, как известно, содержится в воздухе, который
обычно пропускают через аквариум; его выделяют при дыхании рыбы и другие
животные. В присутствии CO2 протекают
реакции:
CaCO3
+ СO2
+ H2O = Ca(HCO3)2
MgСO3 + СO2
+ H2O
= Mg(HCO3)2
В результате
образуются хорошо растворимые в воде гидрокарбонаты кальция и магния. Как
правило, именно эти соли, а не карбонаты, содержатся в жесткой
воде. www.adh.ru
Для жесткой воды
обычно различают временную, или карбонатную, и постоянную, или
некарбонатную, жесткость. Первая обусловлена присутствием в воде
Ca(HCO3)2 и Mg(HCO3)2.
Временной жесткость называется потому, что при кипячении гидрокарбонаты
разлагаются, и образующиеся карбонаты кальция и магния в значительном
количестве выпадают в осадок:
Ca(HCO3)2
―t→ CaCO3↓ +
CO2 + H2O
Mg{HCO3)2
―t→ CaCO3↓ + CO2
+ H2O
Выпадающий осадок образует так
называемую накипь на стенках посуды, в которой кипятится вода. За счет
кипячения и удаления гидрокарбонатов из воды она умягчается.
Постоянная жесткость
обусловлена
присутствием в воде сульфатов, хлоридов и некоторых других солей кальция и
магния, которые не удаляются при кипячении. Сумма временной и постоянной
жесткости дает общую жесткость воды.
Для количественной
характеристики жесткости можно использовать значение концентрации ионов
Са2+ и Mg2+ в воде в мг/л, однако в литературе по
аквариумистике наибольшее распространение получили другие единицы
жесткости.
В России и странах СНГ
для выражения жесткости воды используются миллиграмм-эквиваленты
(миллиэквиваленты) ионов кальция и магния, содержащиеся в 1л воды*. Одному
миллиграмм-эквиваленту в литре (мг-экв/л) соответствует содержание в воде
20,04 мг/л Ca2+ или 12,16 мг/л
Mg2+, т. е. жесткость в мг-экв/л (Ж) может быть рассчитана по
формуле:
|
Ж
=
|
x(Ca2+)
|
+
|
x(Mg2+)
|
|
(9)
|
|
20,04 |
12,16 |
|
где x(Ca2+) и x(Mg2+)
— концентрация в мг/л ионов кальция и магния соответственно.
* -
Прим. В связи с принятием международной системы единиц СИ
понятия «грамм-эквивалент» и «миллиграмм-эквивалент» были отменены.
Однако, поскольку они все еще часто встречаются в литературе по
аквариумистике и гидрохимии, мы сочли возможным использовать их в данной
книге.
В аквариумной практике
обычно выражают жесткость в так называемых немецких градусах. Один градус
жесткости по этой шкале соответствует содержанию в 100 000 г воды 1 г
оксида кальция CaO или 0,719 г оксида магния MgO. Для выражения жесткости
в немецких градусах надо пересчитывать концентрацию ионов Са2+
и Mg2+ на концентрацию CaO и MgO по отношению молярных масс.
Проведя такой расчет, легко получить, что 1 градус жесткости соответствует
содержанию в воде 7,15 мг/л ионов Са2+ или 4,34 мг/л ионов
Mg2+. Жесткость, выраженную в градусах, в дальнейшем мы будем
обозначать символом dGH
(в
литературе встречаются различные обозначения: dH, GH, dGH и др.). В
соответствии с вышеизложенным для расчета жесткости в градусах можно
использовать формулу:
|
dGH =
|
x(Ca2+)
|
+
|
x(Mg2+)
|
|
(10)
|
|
7,15 |
4,34
|
|
Как уже отмечалось
раньше, общая жесткость dGH складывается из
временной жесткости (обозначение dKH) и постоянной
жесткости (dNKH),поэтому можно
записать:
Если известна
жесткость в мг-экв/л (Ж), то, используя переходной коэффициент, можно
перейти к жесткости в градусах (dGH) и наоборот. Формулы
для перерасчета выглядят так:
|
dGH
= 2,804 • Ж
|
(12)
|
|
Ж
= 0,35663 • dGH. |
(13)
|
Кроме единиц
жесткости, о которых мы рассказали, существуют также французские,
английские и американские градусы жесткости, которые встречаются в
литературе, особенно в той, которая издается в этих странах. Французский
градус соответствует содержанию 10 мг карбоната кальция CaCO3 в
1 л воды; английский — 1 грана (0,06482 г) CaCO3 в 1 галлоне
(4,546 л) воды; американский градус — 1 мг CaCO3 в 1 л воды.
Перейти от этих способов выражения жесткости воды к Ж (мг-экв/л) или к dGH
можно, используя переходные коэффициенты, приведенные в табл. 7. Надо
заметить, что существование различных единиц жесткости часто приводит к
ошибкам в литературе и в любительских рекомендациях. Поэтому аквариумистам
надо внимательно следить за тем, в каких единицах выражена жесткость
воды.
Таблица 7 Соотношения между
различными способами выражения жесткости воды
|
Единицы, в
которых выражена жесткость |
Коэффициенты
(множители) для перевода жесткости |
|
в мг-экв/л
(Ж) |
в немецкие
градусы (dGH)
|
|
Французские
градусы
Английские
градусы
Американские
градусы
|
0,19982
0,28483
0,01998
|
0,5603
0,7987
0,0560
|
Приведем пример
расчета жесткости воды по приведенным выше формулам.
Пример. В 2 л воды растворено
50,1 мг ионов кальция и 60,8 мг ионов магния. Определите жесткость воды в
мг-экв/л и в немецких градусах.
Решение. Вначале рассчитаем
массовую концентрацию в мг/л (формула 3) ионов кальция и
магния:
|
x(Ca2+)
= |
m(Ca2+)
|
;
|
x(Ca2+)
= |
50,1 мг
|
= 25,05 мг/л.
|
|
V |
2 л
|
|
|
|
|
|
|
|
|
x(Mg2+)
= |
m(Mg2+)
|
;
|
x(Mg2+)
= |
60,8 мг
|
= 30,4 мг/л.
|
|
V |
2 л
|
Используя формулу (9), рассчитываем
жесткость воды в мг-экв/л;
|
Ж =
|
x(Ca2+)
|
+
|
x(Mg2+) |
; |
|
20,04
|
12,16
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ж =
|
25,05
|
+
|
30,04
|
= 1,25 + 2,5 =
3,75 мг-экв/л. |
|
|
20,04
|
12,16
|
По формуле (10) можно рассчитать
жесткость, выраженную в немецких градусах:
|
dGH =
|
x(Ca2+)
|
+
|
x(Mg2+)
|
;
|
|
7,15
|
4,34
|
|
|
|
|
|
|
dGH =
|
25,05 |
+
|
30,04 |
= 3,5 + 7 =
10,5. |
|
7,15
|
4,34
|
Для расчета жесткости
dGH можно было величину Ж умножить на переходный коэффициент (формула
12):
dGH
= 2,804 • Ж
;
dGH = 2,804 • 3,75 = 10,5.
Аквариумную воду в
зависимости от ее жесткости принято классифицировать следующим образом:
очень мягкая — жесткость до 5°dGH, мягкая — 5—10°, средней жесткости
(умеренно жесткая) — 10—20°, жесткая — 20—30° и очень жесткая — свыше
30°.
Какая жесткость воды в
аквариуме устраивает ее обитателей? Для ответа на этот вопрос вновь
обратимся к гидрохимическому режиму природных водоемов — в большинстве
случаев желательно создать рыбам такие условия, в которых они или их
предки жили в природе. В табл. 8 приведены сведения о жесткости воды в
некоторых природных водоемах, в которых живут аквариумные
рыбы.
Как видно из таблицы,
жесткость в природной среде обитания аквариумных рыб изменяется в широких
пределах: значение dGH меняется от 0,2° до 20° и даже больше. Большинство
рыб не могут нормально существовать и развиваться в совершенно мягкой
воде, т. к. им необходим кальций. При недостатке этого элемента в воде
замедляется рост рыб, возникают уродства скелета у мальков. Растения плохо
развиваются при недостатке как кальция, так и магния.
Размножение некоторых
рыб (неоны, пециллобриконы и др.) рекомендуется проводить в очень мягкой
воде. В природных водоемах эти рыбы нерестятся в период дождей, когда
речная вода значительно разбавляется водой, которая практически не
содержит растворенных солей и имеет слегка кислую реакцию. Однако все
сказанное относится, главным образом, к карбонатной жесткости
(dKH). Некарбонатная
жесткость (dNKH) может оставаться достаточно высокой (несколько градусов)
даже при разведении неонов и других рыб.
Для успешного
содержания в аквариуме многих видов рыб необходима жесткая вода
(популярные рыбы — живородящие, цихлиды из африканских озер Малавии
Танганьика).
Таким образом, можно
заключить, что в большинстве случаев рыбам подходит вода, содержащая
определенное количество солей кальция и магния (dGH от 5 до 20°), а очень
мягкая вода может использоваться, лишь как стимул к нересту для некоторых
видов рыб.
Таблица
8
Жесткость воды
в некоторых природных водоемах
|
Название
водоема |
Место
расположения водоема |
Жесткость воды,
мг-экв/л
|
Жесткость воды,
dGH |
|
р. Амазонка
(Сбидос) |
Южная Америка: Бразилия
|
0,3
|
0,9
|
|
р. Парана
|
Южная Америка:
Аргентина
|
0,6
|
1,6
|
|
р.
Рио-Негру |
Южная Америка:
Бразилия
|
1,4
|
3,9
|
|
р.
Рио-Гранде |
Центральная
Америка: Никарагуа
|
7,4
|
20,7
|
|
р. Нил
(Каир) |
Африка:
Египет
|
1,5
|
4,2
|
|
р.
Ньонг
|
Африка:
Камерун |
0,18—0,36
|
0,5—1,0
|
|
оз.
Танганьика
|
Африка: Заир,
Танзания
|
4,3—7,2
|
12—20
|
|
р. Борай
Пет |
Азия:
Таиланд
|
0,07—0,36
|
0,2—1,0
|
Подходит ли вода из
наших природных водоемов для содержания тропических аквариумных рыб и
растений? В табл. 9 приведена жесткость воды в некоторых водоемах СНГ,
измеренная в летний период.
Во всех водоемах, где
проводились исследования, преобладает карбонатная жесткость, поэтому при
использовании воды из некоторых водоемов возникает необходимость
увеличения постоянной жесткости за счет растворения солей кальция и магния
(CaSO4, СаС12,
MgSO4, MgCl2. В Неве вода очень
мягкая, для содержания большинства рыб необходимо поднять как временную,
так и постоянную жесткость.
Таблица 9 Жесткость воды в
некоторых водоемах СНГ
|
Река
|
Место отбора
пробы воды
|
Общая жесткость,
dGH
|
Карбонатная
жесткость, dKH
|
Постоянная жесткость, dNKH
|
|
Волга |
г.
Старица
|
8,4 |
7,0 |
1,4 |
|
Волга
|
г. Кинешма
|
9,0
|
5,7
|
3,3
|
|
Москва |
г. Коломна
|
9,8
|
7,4
|
2,4
|
|
Нева |
с.
Ивановское |
1,4
|
1,4
|
0
|
|
Западная
Двина |
г. Полоцк
|
6,6
|
4,9
|
1,7
|
|
Днестр
|
г. Бендеры
|
15,2
|
8,6
|
6,6
|
|
Дон
|
г. Калач
|
14,0
|
10,4
|
3,6
|
|
Енисей |
г.
Красноярск |
3,6
|
3,3
|
0,3
|
|
Северная
Двина |
с.
Усть-Пинега |
8,8
|
5,1
|
3,7 |
|
Ока |
г.
Калуга |
14,6
|
11,5
|
3,1
|
Жесткость воды в
водоемах нашей страны имеет значительные сезонные колебания. На рис. 8
показаны сезонные колебания значения dGH для двух рек СНГ. Обычно
максимальное значение жесткости воды можно наблюдать в период зимней
межени (январь — март). Во время весеннего паводка наблюдается резкое
падение dGH. Летом и осенью жесткость воды постоянно возрастает и
достигает максимума к зиме. Сезонные колебания жесткости воды следует
учитывать при периодической подмене воды в аквариуме. Особенно осторожным
аквариумисту надо быть в период весеннего паводка. В это время следует
отказаться от замены большого количества воды. Кроме резкого изменения
жесткости, существует опасность внесения в аквариум нежелательных веществ,
которые попадают в водоемы с талыми водами.
Рис. 8. Сезонное
изменение жесткости в водоемах России: 1 — р. Волга (г. Ржев), 2 — р. Дон (cm-ца
Раздольская)
В процессе эксплуатации аквариума
жесткость воды в нем несколько изменяется в ту или другую сторону.
Например, если грунт содержит карбонатные породы (известняк, мел, мрамор,
доломит и др.), может происходить их медленное растворение. При отсутствии
в воде углекислого газа это растворение протекает малозаметно. Однако если
в аквариум при помощи компрессора попадает воздух из жилого помещения с
достаточно высоким содержанием CO2, то процесс
ускоряется за счет протекания реакции:
CaCO3
+ CO2 + H2O
= Ca(HCO3)2
Жесткость воды
увеличивается и за счет испарения воды. При этом растворенные соли
остаются в аквариуме и их концентрация увеличивается (в некоторых
руководствах рекомендуют доливать в аквариум дистиллированную воду взамен
испарившейся, чтобы не возрастала жесткость, однако, это не всегда
осуществимо).
Жесткость воды
несколько уменьшается вследствие выпадения в осадок карбонатов кальция и
магния при подкисления воды, а также в результате поглощения ионов кальция
и магния рыбами и некоторыми аквариумными растениями (особенно
потамогетонами и эхинодорусами).
Изменение жесткости
воды в аквариуме происходит достаточно медленно, если регулярно проводить
подмену воды (25—30% еженедельно), то резких колебаний жесткости можно
избежать.
Если нужно увеличить
карбонатную жесткость воды, в аквариум следует поместить известняк и
создать в воде достаточную концентрацию CO2 (например, установить
продувку воды воздухом). Для увеличения не карбонатной жесткости обычно
добавляют раствор хлорида кальция CaCl2 и сульфата магния
MgSO4. Уменьшить жесткость
воды несколько сложнее. Здесь наиболее простой путь — добавление
дистиллированной, смягченной (иногда — дождевой) воды.
Жесткость воды связана
с ее кислотностью. Чем более жесткой является вода, тем она более
щелочная. На рис. 9 показана зависимость значения водородного показателя
воды от ее жесткости.
Рис. 9. Связь между
жесткостью воды и ее кислотностью
Связь между жесткостью
воды и pH можно легко объяснить. Как мы уже видели раньше, в жесткой воде
преобладает временная или карбонатная жесткость, т. е. в ней содержатся
соли Ca(HCO3)2 и Mg(HCO3)2.
Эти соли в водном растворе подвергаются гидролизу — взаимодействуют с
водой. Схему гидролиза Ca(HCO3)2 можно записать
следующим образом:
диссоциация
Ca(HCO3)2 = Са2+ +
2HCO3‾
гидролиз HCO3‾ + H2O = H2СO3 + ОН‾
Из уравнения гидролиза
видно, что в результате устанавливающегося равновесия в воде накапливаются
гидроксид-ионы ОН‾, которые обусловливают щелочную реакцию
среды.
Все вышесказанное не
означает однако, что нельзя получить жесткую воду с кислой реакцией. Такая
вода должна содержать хлориды и сульфаты кальция и магния, т. е. в ней
преобладает постоянная (некарбонатная) жесткость. Такую среду можно
получить, если добавить в мягкую воду соответствующие соли или подкислить
обычную воду с карбонатной жесткостью соляной или серной кислотой. При
подкислении будет происходить разложение гидрокарбонатов,
например:
Mg(HCO3)2
+ 2HCl = MgCl2 + CO2 + H2O
Мягкая вода обычно
имеет значение pH меньше 7. Кислые свойства мягкой воды связаны, главным
образом, с растворением CO2 и образованием угольной кислоты, о
чем мы уже говорили в предыдущем разделе.
В зависимости от
жесткости и связанной с ней кислотности можно различить три основные
разновидности аквариумной воды, пригодной для содержания определенных
представителей пресноводной гидрофауны и гидрофлоры;
1) кислая и мягкая
вода;
2) вода с нейтральной
реакцией и средней жесткостью;
3) щелочная и жесткая
вода;
Если аквариумист
создаст все три вида аквариумов, то практически он может содержать всех
представителей пресноводных тропических рыб и растений. Если этого сделать
не удастся, то выбор рыб и растений будет ограничен.
Таблица 10 Представители
пресноводной гидрофауны и гидрофлоры, подходящие для различных видов
аквариумной воды
|
Гидробионты
|
Кислая и мягкая
вода
|
Нейтральная
вода
средней жесткости |
Щелочная и
жесткая вода
|
|
Тропические
рыбы
|
Неон
(Paracheirodon
innesi), лялиус
(Colisa
lalia)
|
Данио-рерио
(Brachydanio
rerio), цихлазома
Меека (Cichlasoma
meeki)
|
Псевдотрофеус
зебра (Pseudotropheus
zebra), велифера
(Poecilia
velifera)
|
|
Водные
растения |
Болбитис
(Bolbitis
heudelotii), ротала
Валлиха (Rotala
wallichii)
|
Криптокорина
Вендта
(Cryptocoryne
wendtii), лимнофила
водная (Limnophila
aquatica)
|
Эхинодорус
(Echinadorus
horisontalis), анубиас нана
(Anubias
barteri, var. nаnа)
|
Например, нельзя
совместить в одном аквариуме, два вида рыб из семейства цихлид: дискуса
(Symphysodon
diskus) из южноамериканской
реки Риу-Негру, которому нужна мягкая и кислая вода, и юлидохромиса
орнатуса (Julidochromis
ornatus) из африканского
озера Танганьика. Этой рыбе подходит щелочная жесткая вода. В табл. 10
показано, какие водные организмы могут содержаться в аквариуме каждого
вида.
Следует отметить, что
некоторые гидробионты легко адаптируются к условиям содержания, могут
развиваться в воде различного гидрохимического состава. Например, людвигия
(Ludvigia
repens) хорошо растет и
развивается как в кислой мягкой, так и в жесткой щелочной воде. К воде
различной кислотности и жесткости легко адаптируются сомики из рода
коридорас, например, крапчатый сомик (Corydoras
paleatus),
 |